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銠催化酮的脫氧和硼化反應
酮的多功能性使其在醫藥、農化和材料科學中具有重要價值,羰基也可以轉化成多種有用的官能團,其中很重要的一個是轉化為C=C雙鍵。由酮合成C=C雙鍵的經典方法有Wittig、 HWE-、Tebbe-、Peterson-、和Julia-Lythgoe等烯烴化反應,但酮的α-碳不參與。涉及酮的α-碳的脫氧烯烴化則研究較少。Shapiro反應,以及由酮而來的烯醇化物和醇可通過還原或脫水得到脫氧烯烴化產物,但一般情況下,步驟多、需要有機金屬試劑或使用強堿或強酸。因此,由酮直接脫氧為烯烴的策略仍然是一個重要挑戰。
國內組合作報道了一種銠催化酮與B2pin2的脫氧和硼化反應,可有效地生成烯烴、乙烯基硼酸酯和乙烯酯雙硼酸酯。反應條件溫和、底物范圍廣、官能團兼容性好。機理研究表明,酮最初經過銠催化的脫氧反應,通過烯醇化硼的中間產物生成烯烴,隨后由銠催化烯烴脫氫硼化反應生成乙烯基硼酸酯和乙烯基雙硼酸酯,反應機理也得到了DFT計算的支持。